Le glutathion est présent dans tous les tissus des mammifères à des concentrations allant de 1 à 10 mM. Il s'agit d'un tripeptide lié à un amide γ, composé de cystéine (Cys), de glutamate (Glu) et de glycine (Gly). Le glutathion existe normalement dans l'organisme sous forme de glutathion réduit (GSH) et de sa forme oxydée (L-Glutathion oxydé (GSSG)) (voir la figure 1 pour la structure), qui se transforment l'un en l'autre dans l'organisme et atteignent un équilibre dynamique, maintenant ainsi l'équilibre redox dans l'organisme [1-2]. Les variations de la concentration de GSH sont étroitement liées au développement de certaines maladies dans les organismes et les tissus, et sa concentration peut être utilisée comme indicateur de diverses maladies telles que la leucémie, la maladie d'Alzheimer, le SIDA, le carcinome cellulaire, le diabète et l'athérosclérose[3-5] . C'est pourquoi les chercheurs se sont engagés dans le développement de tests sensibles et sélectifs pour contrôler la dynamique du GSH dans les organismes, afin de comprendre les mécanismes chimiques de la pathogenèse de diverses maladies au niveau moléculaire et de fournir des méthodes et des outils pour le diagnostic clinique et la thérapie ciblée.
Jusqu'à présent, les principales méthodes utilisées pour la détermination du glutathion comprennent la chromatographie liquide à haute performance (CLHP), l'électrophorèse capillaire (EC), l'analyse optique et les méthodes électrochimiques[6-9] . Les méthodes électrochimiques sont utilisées depuis longtemps pour l'analyse du GSH en raison de la simplicité de leur équipement, de leur faible coût, de la miniaturisation et de l'intégration des électrodes, qui peuvent être transformées en dispositifs portables pour les analyses sur site et in vivo. Dans cet article, nous passons en revue les nouvelles avancées dans les méthodes de détection du GSH basées sur des techniques électrochimiques rapportées au cours des dernières décennies, et nous donnons un aperçu des tendances futures de la recherche.
1 Principe de la détection électrochimique du GSH
La détection électrochimique utilise les principes de base des réactions électrochimiques pour générer des signaux électriques (résistance, conductivité, potentiel, courant, potentiel, etc.) liés à la concentration de l'analyte cible afin de réaliser une détection qualitative et une analyse quantitative de la molécule cible. Les techniques de détection électrochimique les plus courantes comprennent la voltampérométrie cyclique (CV), la spectroscopie d'impédance électrochimique, l'ampérométrie, la chronoampérométrie, la voltampérométrie différentielle (DPV) et la voltampérométrie à ondes carrées (SWV). Le GSH lui-même est électrochimiquement actif, c'est-à-dire qu'il peut transférer des électrons avec la surface de l'électrode, et le GSH peut donc être détecté par des méthodes électrochimiques. La détection électrochimique du GSH peut être divisée en méthodes directes et indirectes. La méthode directe est basée sur le transfert direct d'électrons entre le GSH et l'électrode pour détecter quantitativement le GSH. Le principe est que le GSH est une substance réductrice avec des groupes sulfhydryles, et à un certain potentiel, il peut être oxydé à la surface de l'électrode par la perte de deux électrons et de deux protons, ce qui entraîne un courant d'oxydation (comme le montre la figure 1), et un courant d'oxydation est alors généré. Le courant d'oxydation peut être quantifié sur la base du courant d'oxydation généré pour détecter le GSH.
La méthode indirecte consiste à quantifier indirectement le GSH sur la base des signaux électriques d'autres produits chimiques. Le médiateur électronique a une bonne activité électrochimique et le principe de la méthode de détection indirecte du GSH basée sur le médiateur électronique est illustré à la figure 1[10] . Le médiateur électronique M génère d'abord le médiateur électronique oxydé Mox par transfert d'électrons à la surface de l'électrode, puis la réaction d'oxydation entre Mox et GSH se produit, ce qui oxyde le GSH en GSSG, et le Mox est réduit à la forme réduite du médiateur électronique Mred, et la quantification finale du GSH peut être effectuée indirectement sur la base du pic d'oxydation généré par Mred à la surface de l'électrode. Le pic d'oxydation généré par Mred à la surface de l'électrode a été utilisé pour quantifier indirectement le GSH. Les chercheurs peuvent choisir différents médiateurs électroniques en fonction des propriétés chimiques et électrochimiques du GSH afin d'améliorer la sensibilité et la sélectivité de la détection.
Outre la détection électrochimique indirecte du GSH basée sur les médiateurs électroniques, de nombreuses méthodes électrochimiques de détection du GSH ont été rapportées sur la base de la forte affinité du GSH pour divers ions métalliques ou nanomatériaux métalliques [11-13]. Le GSH possède un groupe sulfhydryl-SH, qui a une forte affinité pour Cu2+, Ag+, Hg2+, Pb2+, Co+ et les nanomatériaux Au, Ag, Cu, et ces ions métalliques tels que Cu2+, Ag+, Hg2+, et Pb2+ sont électrochimiquement actifs. Ces ions métalliques tels que Cu2+, Ag+, Hg2+, Pb2+ sont électrochimiquement actifs. Lorsque le GSH est ajouté au système de réaction, il peut se lier à ces ions métalliques ou nanomatériaux métalliques et provoquer une modification régulière de leurs signaux électrochimiques à différents degrés, de sorte que le GSH peut être quantifié indirectement sur la base des signaux électrochimiques modifiés.
En conclusion, la détection électrochimique directe du GSH est basée sur le signal électrochimique du GSH lui-même pour quantifier le GSH, tandis que la détection électrochimique indirecte du GSH est basée sur les signaux électrochimiques d'autres substances pour quantifier le GSH.
2 Electrodes de substrat
Les électrodes de substrat qui peuvent être utilisées pour détecter le GSH comprennent les électrodes de carbone vitreux, les électrodes d'or, les électrodes de mercure, les électrodes de pâte de carbone et les électrodes de platine. Les capteurs électrochimiques de glutathion basés sur des électrodes de mercure détectent le GSH grâce à l'oxydation du mercure à la surface pour former un complexe mercure-thiol. Ce comportement électrochimique se produit à un potentiel de +0,1 V. Le faible potentiel d'oxydation permet de détecter le GSH sans interférence avec d'autres substances physiologiquement actives telles que d'autres acides aminés, le glucose, l'acide ascorbique et l'acide urique. Cependant, les électrodes de mercure sont toxiques et la réponse électrochimique au GSH ralentit avec l'augmentation du temps de détection, et le comportement électrochimique est instable et peu reproductible.
Les oxydes de surface formés sur les électrodes de travail en platine et en or favorisent l'oxydation du GSH, mais les dépôts de sulfure à la surface des électrodes métalliques les rendent passives, ce qui ralentit le transfert d'électrons à mesure que le temps de détection augmente et accroît les sur-potentiels, ce qui complique considérablement l'application analytique. Les électrodes à base de carbone ont également été utilisées à maintes reprises pour la détection du GSH. Par exemple, l'électrode à base de carbone vitreux GC possède une large gamme de potentiels de travail et sa grande inertie chimique offre un degré élevé de précision dans la détection, ce qui la rend largement utilisée dans les analyses électrochimiques. Toutefois, sur l'électrode GC, le GSH n'est oxydé en GSSG qu'à un potentiel d'environ +1,0 V. Un potentiel d'oxydation aussi élevé indique que le GSH a un faible taux de transfert d'électrons sur l'électrode GC, qu'il a un surpotentiel important et qu'il est susceptible d'être perturbé par d'autres substances physiologiquement actives, ce qui constitue les inconvénients qui limitent l'utilisation directe de l'électrode GC nue pour la détection du GSH. Afin d'accélérer le taux de transfert d'électrons du GSH à la surface de l'électrode, de réduire le surpotentiel et d'empêcher la passivation de l'électrode pendant le processus de détection, la modification des nanomatériaux et des médiateurs d'électrons à la surface de l'électrode substrat a été appliquée à plusieurs reprises à la conception de capteurs électrochimiques de GSH. En modifiant les nanomatériaux à la surface de l'électrode et en immobilisant divers types d'activateurs de réduction oxydative, il est possible d'accélérer le taux de transfert d'électrons entre le GSH et l'électrode, de réduire le surpotentiel et d'améliorer la sensibilité et la sélectivité.
3 Application des nanomatériaux à la détection électrochimique du GSH
En raison de la faible sensibilité, de la mauvaise reproductibilité, de la lenteur du transfert d'électrons et du surpotentiel élevé des électrodes nues pour la détection électrochimique, la modification des électrodes est devenue très importante.Au 21e siècle, le développement rapide de la nanotechnologie a apporté de nouvelles contributions à la chimie électroanalytique. Les nanomatériaux sont des molécules dont la taille est comprise entre 1 et 100 nm, ce qui leur confère des propriétés uniques telles que l'effet d'interface de surface, l'effet de taille quantique et l'effet tunnel quantique. En modifiant divers nanomatériaux à la surface de l'électrode de travail, il est possible d'obtenir une interface de détection stable, sélective et réactive, ce qui améliore les performances analytiques. En raison des excellentes performances des nanomatériaux, leur développement dans le domaine de la recherche électrochimique a été encouragé et la détection électrochimique de substances peu actives a également été élargie. Par exemple, des nanomatériaux métalliques, y compris des nanoparticules d'or, des nanoparticules d'argent, des amas d'or, des amas de cuivre, des nanotubes de carbone et des nanomatériaux de graphène ont été utilisés dans la détection électrochimique du GSH.
Les nanotubes de carbone, y compris les nanotubes de carbone monoparois (SWCNT) et les nanotubes de carbone multiparois (MWCNT), dotés de bonnes propriétés conductrices et d'une surface spécifique élevée, ont été appliqués à la détection du GSH à de nombreuses reprises. La modification des nanotubes de carbone sur l'électrode de substrat peut accélérer le transfert d'électrons entre le GSH et la surface de l'électrode et réduire considérablement le surpotentiel. Par exemple, le potentiel de pic d'oxydation du GSH à l'électrode SWCNTs/GC est situé à +0,55 V, soit 0,45 V de moins qu'à l'électrode GC nue à +1,0 V. L'électrode GC modifiée avec des SWCNTs peut être utilisée pour la détection multiple du GSH, et la sensibilité de détection ne sera pas diminuée en raison de la passivation de l'électrode par la contamination.
Gong et al[14] ont utilisé des MWCNT dopés dans un gel de silicate pour préparer des électrodes composites céramique-nanotubes de carbone (CCNNE) pour la détermination du GSH. Les comportements électrochimiques des électrodes préparées par cette technique sol-gel sont accordables en fonction de la quantité de MWCNT dispersés dans le gel de silice, et les électrodes présentent des voltammogrammes cycliques d'électrodes de taille conventionnelle lorsqu'elles sont dopées avec une teneur élevée en MWCNT (supérieure à 1,5 mg/mL) ; et les électrodes présentent des voltammogrammes cycliques d'électrodes de taille normale lorsqu'elles sont modifiées avec une faible teneur en MWCNT (inférieure à 0,1 mg/mL). Lorsqu'il est dopé avec une teneur élevée en MWNT (supérieure à 1,5 mg/mL), la modification du matériau à la surface des électrodes GC permet aux électrodes de présenter des voltammogrammes cycliques de taille conventionnelle ; lorsqu'il est dopé avec une faible teneur en MWCNT (inférieure à 0,1 mg/mL), le matériau permet aux électrodes de présenter des voltammogrammes cycliques de microélectrodes, et le matériau a un effet électrocatalytique significatif sur l'oxydation du GSH. Le graphène (GR), y compris le graphène réduit (rGO) et le graphène oxydé (GO), est également un type de matériau carboné doté de bonnes propriétés électrochimiques catalytiques, et a été appliqué à la détection électrochimique du GSH à de nombreuses reprises. Yuan et al. [15] ont comparé les comportements électrochimiques du GSH sur des électrodes GO/GC obtenues par réduction à différents potentiels de réduction, et les résultats ont montré que le GO réduit à -0,75 V avait le meilleur effet électrocatalytique sur l'oxydation du GSH. Les résultats ont montré que le GO réduit à un potentiel de -0,75 V avait le meilleur effet électrocatalytique sur l'oxydation du GSH, et que l'oxydation du GSH pouvait se produire à +0,3 V. Ils ont attribué l'effet électrocatalytique aux groupes carboxyle et carbonyle à la périphérie du GO.
Afin de réduire davantage la limite de détection, divers nanomatériaux métalliques, y compris l'or, l'argent, le cuivre, le nickel, l'aluminium et le platine, ont été largement utilisés pour modifier la surface des électrodes pour la détection électrochimique du GSH.Dong et al.[16] ont utilisé une électrode GC (Ni-Al DHs/ GCE) basée sur la co-modification des MWCNT et des hydroxyles bis-hydroxylés en couche de nickel et d'aluminium électrodéposés (Ni-Al LDHs) en tant qu'électrode de travail. L'électrode de travail a été utilisée avec des MWCNTs/GCE. Les résultats expérimentaux ont démontré qu'en combinant Ni-AlLDHs et MWCNTs, le courant de réponse du GSH dans Ni-Al LDHs/MWCNTs/GCE était significativement plus élevé que dans MWCNTs/GCE et Ni-Al LDHs/GCE, et le potentiel de crête s'est déplacé vers le pôle négatif, et le courant anodique était plus de dix fois supérieur à celui de Ni-Al LDHs/GCE, avec une limite de détection allant jusqu'à 0,7 μM, ce qui a démontré que la combinaison Ni-Al LDHs et MWCNTs pouvait être utilisée comme électrode de travail. Stojanovi et al [17] ont utilisé une électrode à pâte de carbone (CPE) modifiée au Sb2 O3(trioxyde d'antimoine) comme électrode de travail pour détecter le GSH et le GSSG, et la limite de détection du GSH et du GSSG était de 0,7 μM, ce qui indique que la combinaison de Ni-Al LDHs et de MWCNTs avait un bon effet électrocatalytique sur le GSH et améliorait grandement la sensibilité de la détection. Les limites de détection du GSH et du GSSG étaient respectivement de 0,34 μM et de 0,10 μM pour le GSH et le GSSG. D'autres nanomatériaux tels que Pd, IrO2, TiO2, Cu, Pt, Au, MnO2, etc. [21-24], des nanomatériaux et des nanoclusters sous diverses formes, ainsi que des électrodes modifiées avec des composés de cadres métallo-organiques [11] ont également été utilisés pour la détection du GSH.
En conclusion, l'électrode de substrat modifiée par des nanomatériaux peut réduire le surpotentiel, augmenter la sensibilité et abaisser la limite de détection. Avec le développement de la science des matériaux, davantage de nanomatériaux sont utilisés pour modifier l'électrode de substrat afin d'améliorer la sensibilité de détection, mais l'ajout de matériaux modificateurs peut améliorer la sensibilité de l'objet testé et des interférents, mais la sélectivité de l'objet testé reste faible.
4 Application des médiateurs électroniques à la détection électrochimique du GSH
Outre les nanomatériaux, les médiateurs électroniques sont souvent modifiés à la surface des électrodes afin d'augmenter la sensibilité de la détection et d'améliorer la sélectivité de la méthode. Les médiateurs d'électrons ont généralement un faible poids moléculaire et transfèrent des électrons entre le matériau à mesurer et l'électrode, ce qui rend le matériau plus sensible à l'oxydoréduction à la surface de l'électrode. Différents médiateurs d'électrons peuvent être sélectionnés en fonction des propriétés chimiques et électrochimiques du matériau à mesurer.
En règle générale, lors de la sélection d'un médiateur d'électrons, la substance choisie doit tout d'abord présenter une bonne activité électrochimique, c'est-à-dire qu'elle doit transférer des électrons à la surface de l'électrode à un rythme rapide ; et deuxièmement, elle doit avoir un bon effet électrocatalytique sur la substance testée. Les médiateurs d'électrons signalés pour la détection électrochimique du GSH comprennent le ferrocène, les complexes de métalloporphyrine, les dérivés métalliques de la bipyridine, le 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane, l'acétylamine ainsi que les catéchols et leurs dérivés, et il existe également d'autres médiateurs d'électrons pour la détection du GSH.Yuan et al.[20] ont signalé un médiateur d'électrons basé sur une combinaison de 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane (TCNQ) et de quinolines contenant une cathode. Yuan et al[20] ont rapporté une électrode de carbone vitreux basée sur le 7 ,7 ,8 ,8-tétracyanoquinolinediméthane (TCNQ) et une électrode de carbone vitreux modifiée au graphène rGO pour la détection du GSH, le TCNQ étant le médiateur électronique et le rGO/GC l'électrode de travail. L'électrode de carbone vitreux modifiée par TCNQ/rGO était capable de détecter le GSH à -50 mV, ce qui réduisait le surpotentiel d'oxygénation du GSH, et présentait une large gamme linéaire et une faible limite de détection, et a été appliquée avec succès à la détermination du GSH dans les gouttes pour les yeux.
En conclusion, la conductivité et la capacité électrocatalytique supérieures des nouveaux nanomatériaux peuvent augmenter la sensibilité de la détection, tandis que la sélection de médiateurs électroniques appropriés peut améliorer la sélectivité de la détection électrochimique du GSH, de sorte qu'il existe plusieurs rapports sur la combinaison de nanomatériaux et de médiateurs électroniques pour la détection du GSH.
5 Conclusion
Le catéchol, le catéchol et ses dérivés (y compris le catéchol, la dopamine, l'acide caféique, la norépinéphrine, etc. Le catéchol et ses dérivés ont été utilisés comme médiateurs électroniques des thiols réduits, y compris le GSH, pendant de nombreuses années, et les deux mécanismes de réaction suivants peuvent être conclus à partir du résumé de plusieurs études : le premier est un mécanisme de réaction d'oxydation électrochimiquement catalysé (comme le montre la figure 3A). Dans ce mécanisme, le catéchol et ses dérivés agissent uniquement comme médiateurs d'électrons pour catalyser l'oxydation électrochimique des petites molécules thiols réduites à la surface de l'électrode, montrant ainsi un voltammogramme cyclique avec une augmentation du pic d'oxydation catalytique et une diminution du pic de réduction. Le second est le mécanisme de réaction ECE[22] (illustré à la figure 3B), c'est-à-dire que le médiateur d'électrons catéchol et ses dérivés A s'oxydent d'abord électrochimiquement à la surface de l'électrode pour produire l'o-benzoquinone B. Le groupe sulfhydryle de la petite molécule réduite mercaptan, SH, a une forte nucléophilie et attaque donc l'o-benzoquinone B dans une réaction de substitution nucléophile, ce qui donne le produit C substitué par le sulfhydryle. D peut être attaqué par le -SH d'une petite molécule réduite, le mercaptan, pour produire E ; E peut être oxydé électrochimiquement à la surface de l'électrode pour produire F.
Le potentiel d'oxydation électrochimique des produits mono- et dimercapto-substitués C et E est différent de celui du médiateur d'électrons catéchol et de son dérivé A, c'est-à-dire qu'un nouveau pic peut être trouvé dans le voltammogramme cyclique, et les thiols prototypiques réduits peuvent être quantifiés sur la base des valeurs actuelles des nouveaux pics.McCarley et al. ont suggéré que le GSH subit le deuxième mécanisme de réaction ECE, tandis que la cystéine et l'homocystéine, qui ont une structure similaire au GSH, subissent généralement le premier mécanisme de réaction, de sorte que de nombreux rapports ont basé la quantification du GSH sur la réaction du GSH avec le catéchol et son dérivé afin de produire de nouveaux pics. McCarley et al. ont suggéré que le GSH subit le deuxième mécanisme de réaction ECE, tandis que la cystéine et l'homocystéine, dont la structure est similaire à celle du GSH, subissent généralement le premier mécanisme de réaction. Dans notre groupe[23], le GSH a été quantifié indirectement sur la base de la formation du produit de substitution catéchol-GSH et du pic d'oxydation du produit. Le nouveau pic se situait à -0,16 V, ce qui était plus négatif que le potentiel du pic d'oxydation de 0,60 V pour le GSH et de 0,20 V pour l'o-phénol, et d'autres thiols et d'autres substances physiologiquement actives n'interféraient pratiquement pas avec la détection du GSH dans une certaine gamme de concentrations à ce potentiel. Ce travail fournit une méthode hautement sélective pour la détection du GSH. Ce travail fournit un test GSH hautement sélectif pour la détermination de la fuite intracellulaire de GSH après l'apoptose induite par l'adriamycine dans les cellules HeLa.
Compte tenu des rôles physiologiques et pathologiques importants du glutathion réduit GSH, la détermination précise et rapide du GSH dans les organismes est essentielle. Dans cet article, les principes, les avantages et les inconvénients des méthodes de détermination du GSH développées sur la base de techniques électrochimiques ont été analysés en profondeur en termes d'électrode de substrat, de nanomatériaux et de médiateurs électroniques. La sensibilité et la sélectivité de la méthode ont été améliorées en sélectionnant l'électrode de substrat et en combinant les nanomatériaux et les médiateurs électroniques.
Compte tenu des exigences actuelles de la chimie analytique, les méthodes électrochimiques établies doivent encore être appliquées aux tests cliniques et aux analyses sur le terrain, de sorte que la miniaturisation des électrodes et la mise au point d'électrodes de test jetables constituent la tendance future du développement. Cependant, les problèmes sont les suivants : pour le développement de microélectrodes et d'électrodes jetables à faible coût, des méthodes de modification trop compliquées sur la surface de l'électrode ne seront pas applicables ; les matériaux et méthodes de modification trop coûteux seront abandonnés ; en outre, les méthodes électrochimiques établies doivent être transférées des électrodes conventionnelles aux microélectrodes et aux électrodes jetables, et la modification des électrodes deviendra compliquée ; même si la même méthode et les mêmes matériaux de modification sont utilisés pour les microélectrodes, la même méthode et les mêmes matériaux de modification seront utilisés pour les microélectrodes, ce qui entraînera une sensibilité plus élevée par rapport aux électrodes conventionnelles. Même si la même méthode et le même matériau modifié sont utilisés pour les microélectrodes, la sensibilité est réduite ou même le comportement électrochimique est différent de celui des électrodes conventionnelles. Les chercheurs doivent continuer à explorer et à trouver les matériaux et les méthodes de modification d'électrode appropriés pour les dispositifs de détection microélectrochimique, afin de garantir une activité catalytique et une sélectivité élevées des matériaux de modification, ainsi que la précision de la détection, tout en facilitant la détection et en la rendant moins onéreuse.
Références :
[1] Rosa A R , Singh N , Whitaker , et al. Altered plasma glutathione levels in bipolar disorder indicates higher oxidative stress ; a possible risk factor for illness onset despite normal brain-derived neurotrophic factor (BDNF) levels [J] . pour l'apparition de la maladie malgré des niveaux normaux de facteur neurotrophique dérivé du cerveau (BDNF) [J] . Psychological Medicine , 2014 , 44(11) :2 409 - 2 418.
[2] Kohen R , Nyska A. Invited Review : Oxidation of Biological Systems : Oxidative Stress Phenomena , Antioxidants , Redox Reactions , and Methods for Their Quantification[J] . Toxicologic Pathology , 2002 , 30
(6) :620-650.
[3] Liu H , Wang H , Shenvi S , et al. Glutathione metabolism during aging and in Alzheimer disease [J] . Annales de l'Académie des sciences de New York , 2010 , 1 019(1) :346-349.
[4] Roederer M , Staal F J , Anderson M , et al. Disregulation of Leukocyte Glutathione in AIDS [ J ] . Annales de l'Académie des sciences de New York , 2010 , 677 :113-125.
[5] Rahman I. Regulation of glutathione in inflammation and chronic lung diseases [J] . Mutation Research/fundamental & Molecular Mechanisms of Mutagenesis , 2005 , 579(1-2) :58-80.
[6] Jung H S , X Chen , Kim J S , et al. Recent progress in luminescent and colourimetric chemosensors for detection of thiols [J] . Chemical Society Reviews , 2013 , 42(14) :6 019.
[7] Gennaro M C , Abrigo C. Separation of reduced and oxidised glutathione in a pharmaceutical preparation by ion - interaction reversed - phase HPLC[J] . Journal of Pharmaceutical & Biomedical Analysis , 1992 , 10(1) :61.
[8] Zhang J , Hu Z , Chen X. Quantification of glutathione and glutathione disulfide in human plasma and tobacco leaves by capillary electrophoresis with laser-induced fluorescence detection [J] . détection de fluorescence induite par laser [J] . Talanta , 2005 , 65(4) :986-990.
[9] Hanko M , Svorc L , Plankov A , et al. Overview and recent advances in electrochemical sensing of glutathione-A review [J] . Analytica Chimica Acta , 2019 , 1 062 :1-27
[10] Nesakumar N , Berchmans S , Alwarappan S. Chemically modified carbon based electrodes for the detection of reduced glutathione[ J] . Sensors and Actuators , 2018 , B264 :448-466.
[11] Xie J W , Cheng D , Li P P , et al. Au/Metal- Organic Framework Nanocapsules for Electrochemical Determination of Glutathione [ J] . ACS Appl. Nano Mater, 2021 ,4(5) :4 853-4 862.
[12] Lv Y , Yang L L , Mao X X , et al. Electrochemical detection of glutathione based on Hg2+ - mediated strand displacement reaction strategy[J] . Biosensors & Bioelectronics , 2016 , 85 :664-668.
[13] Liu T T , Zhou M , Pu Y X , et al. Silver nanoparticle-functionalized 3D flower - like copper ( II) - porphyrin framework nanocomposites as signal enhancers for fabricating a sensitive glutathione electrochemical sensor [J] . signal enhancers for fabricating a sensitive glutathione electrochemical sensor [J] . Sensors and Actuators : B. Chemical , 2021 , 342 :130 047.
[14] Gong K P , Zhang M N , Yan Y M , et al. Sol-Gel-Derived Ceramic- Carbon Nanotube Nanocomposite Electrodes : Tunable Electrode Dimension and Potential Electrochemical Applications [ J ]. Anal. Chem. 2004 , 76(21) :6 500-6 505.
[15] Yuan B Q , Zeng X Y , Xu C Y , et al. Electrochemical modification of graphene oxide bearing different types of oxygen functional species for the electro- catalytique du glutathion réduit [J] . Sensors and Actuators B , 2013 ,184 :15-20.
[16 ] Dong Y , Sheng Q L , Zheng J B , et al. A nonenzymatic reduced glutathione sensor based on Ni- AL LDHs/WMCNTs composites[J] . Anal. Methods , 2014 , 6(21) :8 598-8 603.
[17] Stojanovi Z S , urovi A D , Amir M. et al. Highly sensitive
détermination électrochimique simultanée du glutathion réduit et oxydé dans des échantillons d'urine à l'aide d'une électrode en pâte de carbone modifiée au trioxyde d'antimoine électrode [J] . Sensors & Actuators : B. Chemical , 2020 , 318 : 128 141.
[Rawat B , Mishra K K , Barman U , et al. Two - Dimensional MoS2 - Based Electrochemical Biosensor for Highly Selective Detection of Glutathione [J] . IEEE Sensors Journal , 2020 , 20(13) :6 937-6 944.
[19] Karimi-maleh H , Tahernejad-javazmi F , Ensa A A , et al. A high sensitive biosensor based on FePt/CNTs nanocomposite/N - ( 4 - hydroxyphenyl) -3 ,5- dinitrobenzamide modifiée pour la détermination simultanée du glutathion et du piroxicam [ J ] . Biosensors and Bioelectronics , 2014 , 60 :1-7.
20] Yuan B Q , Xu C Y , Zhang R C , et al. Glassy carbon electrode modified with 7 ,7 ,8 ,8 - tetracyanoquinodimethane and graphene oxide triggered a synergistic effect : Low - potential amperometric detection [J] . synergistic effect : Low - potential amperometric detection of reduced glutathione [J] . Biosensors and Bioelectronics , 2017 , 96 :1-7.
[21] Lei P , Zhou Y , Zhu R Q , et al. Facile synthesis of iron phthalocyanine functionalized N ,B-doped reduced graphene oxide nanocomposites and sensitive détection électrochimique sensible du glutathion [ J ]. Sensors & Actuators : B. Chemical , 2019 , 297 :126 756.
[22] Pacsial-Ong E J , McCarley R L , et al. Electrochemical Detection of Glutathione Using Redox Indicators [J] . Analytical Chemistry , 2006 , 78(21) :7 577-7 581.
[23] Zhao L Z , Zhao L , Miao Y Q , et al. Selective electrochemical determination of glutathione from the leakage of intracellular GSH contents in HeLa cells suite à l'apoptose cellulaire induite par la doxorubicine [J] . Electrochimica Acta. 2016 , 206 :86-98.
[24] Lee P T , Ward K R , Tschulik K , et al. Electrochemical detection of glutathione using a poly ( caffeic acid) nanocarbon composite modified electrode[J ] . Electroanalysis , 2014 ,26(2) :366-373.